Caratteristiche, funzioni, derivati ​​dell'esoso

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Simon Doyle

UN esoso è un carboidrato che ha sei atomi di carbonio e la cui formula empirica è C6H12O6. Carboidrati o saccaridi (dal greco, sakcharon = zucchero) sono poliidrossi-aldeidi o poliidrossi-chetoni.

In natura, il monosaccaride più abbondante è il glucosio, uno zucchero a sei atomi di carbonio, chiamato anche destrosio. La biosintesi del glucosio avviene dall'anidride carbonica e dall'acqua attraverso la fotosintesi.

Fonte: NEUROtiker [dominio pubblico]

Nelle piante, dal glucosio, avviene la sintesi della cellulosa, un polisaccaride strutturale, e dell'amido, un polisaccaride di riserva. Negli organismi eterotrofi, l'ossidazione del glucosio è la via metabolica centrale per la produzione di energia.

Indice articolo

  • 1 Caratteristiche
    • 1.1 Gli esagoni hanno conformazioni differenti
    • 1.2 Gli esosi possono formare legami glicosidici
    • 1.3 Esosi e reazioni di riduzione dell'ossidazione
  • 2 Derivati ​​di esosi
  • 3 esosi più comuni in natura e loro funzioni
    • 3.1 Glucosio
    • 3.2 fruttosio
    • 3.3 Galattosio
    • 3.4 mannosio
    • 3.5 Ramnosa
  • 4 Riferimenti

Caratteristiche

Gli esosi possono essere di due tipi: 1) aldosi (o aldoesosi), in cui il carbonio 1 (C-1) è una funzione aldeidica; o 2) chetosi (o aldocetosi) in cui il carbonio 2 (C-2) è una funzione cheto. Il resto degli atomi di carbonio sono alcoli secondari o primari.

In aldohexosi tutti gli atomi di carbonio sono chirali, tranne il carbonio 1 (C-1) e il carbonio 6 (C-6), cioè hanno quattro centri asimmetrici. Nella chetoesosi ci sono tre centri asimmetrici, che sono C-3, C-4 e C-5..

In natura, gli zuccheri come gli esosi con la configurazione L sono meno abbondanti degli zuccheri con la configurazione D..

La funzione aldeidica o funzione cheto degli esosi reagisce con un gruppo idrossile secondario, in una reazione intramolecolare, per formare emiacetali ciclici o emichetali. Gli zuccheri ciclici a sei membri sono piranoici e gli zuccheri a cinque membri sono furanosi.

Nello zucchero ciclico, il carbonio carbonilico dei gruppi aldeidico e cheto diventa un nuovo centro chirale, chiamato carbonio anomerico. La configurazione di questo carbonio può essere alfa o beta, cioè produce due anomeri.

Gli esosi hanno conformazioni differenti

I sei atomi che compongono le piranosi non sono planari ma hanno due conformazioni a sedia in cui occupano ingombranti sostituenti: a) posizioni equatoriali ob) posizioni assiali. Queste conformazioni possono essere interconvertite senza rompere i legami covalenti..

Le interazioni stereochimiche tra i sostituenti dell'anello influenzano la stabilità relativa di queste conformazioni. Pertanto, la conformazione più stabile è quella in cui il gruppo più numeroso occupa una posizione equatoriale..

La reattività chimica di un certo gruppo è influenzata dalla sua posizione conformazionale. Un esempio è il gruppo idrossile (-OH) che, quando occupa la posizione equatoriale, è più facilmente esterificato rispetto a quando occupa la posizione assiale.

Il β-Il D-glucosio, un aldoesosio, ha tutti i sostituenti in posizione equatoriale, il che li rende più suscettibili all'esterificazione. Questa reazione è importante per la formazione di legami covalenti tra gli zuccheri. Questo potrebbe spiegare perché β-Il D-glucosio è lo zucchero più abbondante in natura.

Gli esosi possono formare legami glicosidici

Le unità monosaccaridiche, come gli esosi, possono essere legate covalentemente attraverso legami O-glicosidici formati quando il carbonio anomerico di una molecola di zucchero reagisce con il gruppo idrossile di un'altra molecola di zucchero. Il risultato di questa reazione è la formazione di un acetale da un emiacetale.

Un esempio è la reazione di C-1, carbonio anomerico di α-D-glucopiranosio con il gruppo idrossile di C-4 di un altro β-D-glucopiranosio. Da esso è formato α-D-glucopiranosil- (1®4) -D-glucopiranosio.

La reazione di legame glicosidico comporta la rimozione di una molecola d'acqua, chiamata reazione di condensazione. La reazione inversa è l'idrolisi e la rottura del legame glicosidico.

Esosi e reazioni di riduzione dell'ossidazione

Gli zuccheri il cui atomo di carbonio anomerico non ha formato legami glicosidici sono chiamati zuccheri riducenti. Tutti i monosaccaridi, come gli esosi glucosio, mannosio e galattosio, sono zuccheri riducenti. Questo perché gli aldosi o le chetosi possono donare elettroni, o ridurli, a un agente ossidante..

Un test classico per gli zuccheri riducenti viene eseguito con i reagenti Fehling (o Benedict) e Tollens. Ad esempio, uno zucchero riducente può ridurre l'Ag+ presente in una soluzione di ammonio (reagente di Tollens). Questa reazione produce argento metallico sul fondo del recipiente in cui è avvenuta la reazione..

Attraverso una reazione catalizzata dall'enzima glucosio ossidasi, il carbonio anomerico del D-glucosio viene ossidato perdendo una coppia di elettroni e l'ossigeno viene ridotto ricevendo una coppia di elettroni. Questa reazione ha due prodotti: D-glucone-d-lattone e perossido di idrogeno.

Attualmente, la concentrazione di glucosio nel sangue è determinata da un test che utilizza glucosio ossidasi e perossidasi. Quest'ultimo enzima catalizza una reazione di riduzione dell'ossidazione.

I substrati della perossidasi sono il perossido di idrogeno e una sostanza cromogena, che viene ossidata. Questa reazione può essere quantificata utilizzando uno spettrofotometro..

Derivati ​​degli esosi

Esistono molti derivati ​​degli esosi il cui gruppo idrossile è sostituito da un altro sostituente. Ad esempio, il gruppo idrossile C-2 di glucosio, galattosio e mannosio viene sostituito con un gruppo amminico, formando rispettivamente glucosamina, galattosamina e mannosamina..

Frequentemente, il gruppo amminico si condensa con acido acetico, formando N-acetilglucosamina. Questo derivato della glucosamina si trova nella parete cellulare dei batteri.

Un derivato della N-acetilmannosamina è l'acido N-acetilneuraminico, noto come acido sialico. Quest'ultimo è presente nelle glicoproteine ​​e nei glicolipidi sulla superficie delle cellule, avendo un ruolo nel riconoscimento da parte di altre cellule..

L'ossidazione specifica del gruppo alcolico primario, C-6, delle aldoesosi glucosio, galattosio e mannosio produce acidi uronici. Questi prodotti sono acido D-glucuronico, acido D-galatturonico e acido D-mannuronico, che fanno parte di molti polisaccaridi.

Gli acidi uronici possono subire esterificazione intramolecolare. Forma lattoni di cinque o sei atomi. Ad esempio, l'acido ascorbico (vitamina C) viene sintetizzato dalle piante.

La sostituzione del gruppo idrossile (-OH) con un atomo di idrogeno in C-6 di L-galattosio o L-mannosio produce rispettivamente L-fucosio o L-ramnosio. L-fucosio si trova nelle glicoproteine ​​e nei glicolipidi. L-ramnosio si trova nei polisaccaridi nelle piante.

Gli esosi più comuni in natura e le loro funzioni

Glucosio

Simbolo: Glc. È un aldoesosio o glucoesosio. L'enantiomero D-glucosio (simbolo D-Glu) è più comune dell'enantiomero L-Glc. D-Glc è presente nelle piante, nel miele, nell'uva e nel sangue degli animali. È una fonte di energia per gli esseri viventi. Serve come precursore per la sintesi di glicogeno, cellulosa, amido e lattosio.

Fruttosio

Simbolo: Fru. È un chetoesosio o fruttatoesosio. L'enantiomero D-fruttosio è comunemente noto come fruttosio. Questo zucchero si trova, ad esempio, nella frutta, nel miele e nello sperma.

Galattosio

Simbolo Gal. È un aldohexose o galatohexose. Il D-galattosio è più comune dell'L-galattosio. Il D-galattosio è lo zucchero del cervello. Raramente è gratuito. Di solito si trova in piante, animali e microrganismi sotto forma di oligosaccaridi e polisaccaridi.

Mannosio

Simbolo: Uomo. È un aldoesoso o mannoesosio. La forma D-mannosio è ampiamente distribuita nella manna e nell'emicellulosa. Si trova come un oligosaccaride N legato alle glicoproteine, formando rami.

Ramnosa

Simbolo: Rha. È un aldoesosio che si trova nei glicosidi delle piante, nei polisaccaridi delle gengive e delle mucillagini, nonché nella parete cellulare delle piante e nei flavonoidi.

Riferimenti

  1. Cui, S. W. 2005. Carboidrati alimentari: chimica, proprietà fisiche e applicazioni. CRC Press, Boca Raton.
  2. Nelson, D. L., Cox, M. M. 2017. Principi di biochimica di Lehninger. W. H. Freeman, New York.
  3. Rastall, R. A. 2010. Oligosaccaridi funzionali: applicazione e produzione. Revisione annuale della scienza e della tecnologia alimentare, 1, 305-339.
  4. Sinnott, M. L. 2007. Struttura e meccanismo di chimica e biochimica dei carboidrati. Royal Society of Chemistry, Cambridge.
  5. Stick, R. V., Williams, S. J. 2009. Carboidrati: le molecole essenziali della vita. Elsevier, Amsterdam.
  6. Tomasik, P. 2004. Proprietà chimiche e funzionali dei saccaridi alimentari. CRC Press, Boca Raton.
  7. Voet, D., Voet, J. G., Pratt, C. W. 2008. Fondamenti di biochimica - vita a livello molecolare. Wiley, Hoboken.

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